電気分解(電解)と電池について、少しまとめ。
まず電池。
電池は化学反応によって+から-に電流が流れ、-から+に電子が流れるので、
電子 e–を放出する-(負極)では
→ + e–
電子 e–が流入する+(正極)では
+ e– →
という電子の反応式になる。
-と+を導線でつなぐと-から+へ(導線を)電子 e–が流れる。電流は+から-。
ダニエル電池(初期の電池)の場合、
-(負極) Zn → Zn2+ + 2e–
+(正極) Cu2+ + 2e– → Cu
電気分解は(基本的に)自然に起こる化学反応ではなく、電解液に浸した電極に電気を流した時に起こる化学反応。無理矢理化学反応。
※ -の電極は陰極、電池の-と接続
+の電極は陽極、電池の+と接続
-(陰極)に陽イオン(+イオン)が引かれて、
陽イオン + e– →
+(陽極)に陰イオン(-イオン)が引かれて、
陰イオン → + e–
という電子の反応式。
電解液=塩化銅水溶液 CuCl2の電気分解の場合、
-(陰極) Cu2+ + 2e– → Cu ・・・ 銅が析出
+(陽極) 2Cl– → Cl2 + 2e– ・・・ 塩素が発生
電子に着目すると反応式は電池(放電)と逆。
電池の充電とは同じ。
なお、+の電極(陽極)に銅 Cuなどを使うと電解液の電気分解以前に電極が溶ける。
Cu → Cu2+ + 2e–
イオン化しにくい(イオン化傾向 小)白金 Ptの場合、溶けない。
当ページの電気分解は溶けない電極を使った場合。
電解液=塩化ナトリウム水溶液(いわゆる食塩水) NaClの電気分解の場合、
水溶液中にNa+、Cl–、H+、OH–があって、
+(陽極)は塩化銅水溶液の場合と同じく塩素 Cl2が発生。
-(陰極)はナトリウムイオン Na+が引かれるもののナトリウム Naは析出せず、代わりに水素イオン H+から水素 H2が発生。
-(陰極) 2H+ + 2e– → H2 ・・・ 水素が発生
+(陽極) 2Cl– → Cl2 + 2e– ・・・ 塩素が発生
この電気分解では水溶液に残って濃くなったNa+とOH–から水酸化ナトリウム(苛性ソーダ) NaOHが得られる。強アルカリ性。危険物。
ナトリウム Naやアルミニウム Alのようなイオン化しやすい(イオン化傾向 大)金属は水溶液だと析出しない。代わりに水素 H2が発生。
水溶液ではなく熱で溶融して電気分解すると析出する。
塩化ナトリウム NaClの溶融塩電解
-(陰極) Na+ + e– → Na
酸化アルミニウム Al2O3の溶融塩電解
-(陰極) Al3+ + 3e– → Al
電解液が水溶液の場合、+(陽極)に水酸化物イオン OH–が引かれる。
H+ + OH– ←→ H2O
電解液が塩化物の水溶液の場合、塩素 Cl2が発生するが、希硫酸 H2SO4、硫酸銅 CuSO4などの場合、硫酸イオン SO42-の代わりに水酸化物イオン OH–から酸素 O2が発生する。
+(陽極) 2OH– → (1/2)O2 + H2O + 2e–
※ 便宜上分数も併記
通常、4OH– → O2 + 2H2O + 4e–
電子を受け取る-(陰極)が還元反応。
電子を失う+(陽極)が酸化反応。
電池(放電)は
-(負極)が酸化反応。
+(正極)が還元反応。
水の電気分解、燃料電池
水 H2Oの電気分解は、-(陰極)で水素発生、+(陽極)で酸素発生。
ここまでの反応式であれば、
-(陰極) 2H+ + 2e– → H2
+(陽極) 2OH– → (1/2)O2 + H2O + 2e–
H+ + OH– ←→ H2Oで、
-(陰極) 2H2O + 2e– → H2 + 2OH–
+(陽極) H2O → (1/2)O2 + 2H+ + 2e–
= 2H2O → O2 + 4H+ + 4e–
とも
※ 純水ではH+とOH–の電離はわずか
水に電解質(水酸化ナトリウム、硫酸ナトリウムなど)を加えて電気を通しやすくして電気分解
-(陰極)は水素イオン還元もしくは水分子還元
+(陽極)は水酸化物イオン酸化もしくは水分子酸化
※ 通常、+O2が酸化反応、+H2が還元反応なので、困惑するかもしれない
H2O → H2 + (1/2)O2
= 2H2O → 2H2 + O2
水素は化石燃料に代わる次世代エネルギーとして話題にのぼることが増えた。
水の電気分解は水素製造方法の1つ。
二酸化炭素 CO2は排出されない。
ただし、電気分解に使う電気(電力)が化石燃料由来の場合、間接的に二酸化炭素を排出していることになる。そのため風力発電や太陽光発電を利用して水素製造。
製造した水素は燃料として利用される。
燃料電池は水素と酸素の化学反応なので、水の電気分解と逆。
H2 + (1/2)O2 → H2O
= 2H2 + O2 → 2H2O
-(負極) H2 → 2H+ + 2e–
+(正極) (1/2)O2 + H2O + 2e– → 2OH–
= O2 + 2H2O + 4e– → 4OH–