電気分解、電池について

 電気分解(電解)と電池について、少しまとめ。

 まず電池
 電池は化学反応によって+から-に電流が流れ、-から+に電子が流れるので、
 電子 eを放出する-(負極)では
  → + e
 電子 eが流入する+(正極)では 
  + e →
という電子の反応式になる。
 -と+を導線でつなぐと-から+へ(導線を)電子 eが流れる。電流は+から-。
 ダニエル電池(初期の電池)の場合、
 -(負極) Zn → Zn2+ + 2e
 +(正極) Cu2+ + 2e → Cu

 電気分解は(基本的に)自然に起こる化学反応ではなく、電解液に浸した電極に電気を流した時に起こる化学反応。無理矢理化学反応。
 ※ -の電極は陰極、電池の-と接続
   +の電極は陽極、電池の+と接続
 -(陰極)に陽イオン(+イオン)が引かれて、
  陽イオン + e →
 +(陽極)に陰イオン(-イオン)が引かれて、
  陰イオン → + e
という電子の反応式。
 電解液=塩化銅水溶液 CuCl2の電気分解の場合、
 -(陰極) Cu2+ + 2e → Cu ・・・ 銅が析出
 +(陽極) 2Cl → Cl2 + 2e ・・・ 塩素が発生
 電子に着目すると反応式は電池(放電)と逆。
 電池の充電とは同じ。

 なお、+の電極(陽極)に銅 Cuなどを使うと電解液の電気分解以前に電極が溶ける。
  Cu → Cu2+ + 2e
 イオン化しにくい(イオン化傾向 小)白金 Ptの場合、溶けない。
 当ページの電気分解は溶けない電極を使った場合。

 電解液=塩化ナトリウム水溶液(いわゆる食塩水) NaClの電気分解の場合、
 水溶液中にNa+、Cl、H+、OHがあって、
 +(陽極)は塩化銅水溶液の場合と同じく塩素 Cl2が発生。
 -(陰極)はナトリウムイオン Na+が引かれるもののナトリウム Naは析出せず、代わりに水素イオン H+から水素 H2が発生。
 -(陰極) 2H+ + 2e → H2 ・・・ 水素が発生
 +(陽極) 2Cl → Cl2 + 2e ・・・ 塩素が発生
 この電気分解では水溶液に残って濃くなったNa+とOHから水酸化ナトリウム(苛性ソーダ) NaOHが得られる。強アルカリ性。危険物。

 ナトリウム Naやアルミニウム Alのようなイオン化しやすい(イオン化傾向 大)金属は水溶液だと析出しない。代わりに水素 H2が発生。
 水溶液ではなく熱で溶融して電気分解すると析出する。
 塩化ナトリウム NaClの溶融塩電解
  -(陰極) Na+ + e → Na
 酸化アルミニウム Al2O3の溶融塩電解
  -(陰極) Al3+ + 3e → Al

 電解液が水溶液の場合、+(陽極)に水酸化物イオン OHが引かれる。
  H+ + OH ←→ H2O
 電解液が塩化物の水溶液の場合、塩素 Cl2が発生するが、希硫酸 H2SO4、硫酸銅 CuSO4などの場合、硫酸イオン SO42-の代わりに水酸化物イオン OHから酸素 O2が発生する。
 +(陽極) 2OH → (1/2)O2 + H2O + 2e
  ※ 便宜上分数も併記
    通常、4OH → O2 + 2H2O + 4e

 電子を受け取る-(陰極)が還元反応。
 電子を失う+(陽極)が酸化反応。

 電池(放電)は
 -(負極)が酸化反応。
 +(正極)が還元反応。

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水の電気分解、燃料電池

 水 H2Oの電気分解は、-(陰極)で水素発生、+(陽極)で酸素発生。
 ここまでの反応式であれば、
 -(陰極) 2H+ + 2e → H2
 +(陽極) 2OH → (1/2)O2 + H2O + 2e 

 H+ + OH ←→ H2Oで、
 -(陰極) 2H2O + 2e → H2 + 2OH
 +(陽極) H2O → (1/2)O2 + 2H+ + 2e
       = 2H2O → O2 + 4H+ + 4e
 とも
 ※ 純水ではH+とOHの電離はわずか
   水に電解質(水酸化ナトリウム、硫酸ナトリウムなど)を加えて電気を通しやすくして電気分解

 -(陰極)は水素イオン還元もしくは水分子還元
 +(陽極)は水酸化物イオン酸化もしくは水分子酸化
 ※ 通常、+O2が酸化反応、+H2が還元反応なので、困惑するかもしれない

 H2O → H2 + (1/2)O2
 = 2H2O → 2H2 + O2

 水素は化石燃料に代わる次世代エネルギーとして話題にのぼることが増えた。
 水の電気分解は水素製造方法の1つ。
 二酸化炭素 CO2は排出されない。
 ただし、電気分解に使う電気(電力)が化石燃料由来の場合、間接的に二酸化炭素を排出していることになる。そのため風力発電や太陽光発電を利用して水素製造。

 製造した水素は燃料として利用される。
 燃料電池は水素と酸素の化学反応なので、水の電気分解と逆。

 H2 + (1/2)O2 → H2O
 = 2H2 + O2 → 2H2O

 -(負極) H2 → 2H+ + 2e
 +(正極) (1/2)O2 + H2O + 2e → 2OH
       = O2 + 2H2O + 4e → 4OH

理数
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